Gradienty a neadiabatické derivačné spojovacie podmienky pre spinovo-orbitálne vlnové funkcie

Pôvodný názov:

Gradients and Non-Adiabatic Derivative Coupling Terms for Spin-Orbit Wavefunctions

Obsah knihy:

Analytické gradienty elektronických vlastných hodnôt vyžadujú jeden výpočet na jadrovú geometriu v porovnaní s 3n výpočtov pri metódach konečných diferencií, kde n je počet jadier. Analytické neadiabatické derivačné spojovacie členy, ktoré sa počítajú podobným spôsobom, sa používajú na odstránenie nediagonálnych príspevkov k operátoru kinetickej energie, čo vedie k presnejším výpočtom jadrovej dynamiky ako výpočty, ktoré využívajú Bornovu-Oppenheimerovu aproximáciu a predpokladajú, že nediagonálne príspevky sú nulové.

Preskúmajú sa súčasné metódy a základy výpočtu oboch týchto veličín pre vlnové funkcie MRCI-SD v programe COLUMBUS. Pred touto prácou neboli tieto metódy dostupné pre vlnové funkcie relativistického hamiltoniánu MRCI-SD.

Uvádza sa formalizmus na výpočet matíc hustoty, analytických gradientov a analytických derivačných spojovacích členov pre tieto vlnové funkcie. Uvádzajú sa výsledky vzorového výpočtu s použitím stuttgartského základu pre K He.